課題番号                ：S-20-NI-0035

利用形態                ：機器利用

利用課題名（日本語）    ：アブノーマルNHCを含む非対称ピンサー型Pd(II)錯体の合成と性質

Program Title (English) ：Synthesis and characterization of unsymmetric pincer-type Pd(II) complexes containing abnormal NHC

利用者名（日本語）      ：柳生剛義

Username (English)     ：Takeyoshi Yagyu

所属名（日本語）        ：名古屋工業大学

Affiliation (English)  ：Nagoya Institute of Technology

１．概要（Summary ）

N-ヘテロ環カルベン(NHC) 配位子は強いs供与性を持ち、錯形成時に強い金属－炭素結合を形成し、中心金属上の電子密度を増加させ、対応するNHC錯体はさまざまな触媒反応で良好な触媒活性を示している。また、アブノーマルNHCは、通常のNHCよりも中心金属上の電子密度を増加させるため、注目されている。そこで本研究では、末端にアブノーマルNHCを有する三座配位子を支持配位子としたPd(II)錯体を合成し、それらの基礎的特性を各種NMRスペクトル、X線構造解析によって明らかにした。

２．実験（Experimental）

三座型NHC配位子前駆体は、当研究室で独自に合成した1-ブロモエチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムブロマイドとピリジルイミダゾールから合成した。得られた配位子前駆体とPd(OAc)₂より、対応する溶媒和Pd(II)NHC錯体を合成し、これにLiClを作用させることにより、対応するクロロ錯体を得た。

得られた錯体の各種特性をNMRスペクトル(Bruker AVANCE500US CryoProbe)、X線結晶解析(Rigaku/MSC Mercury CCD)により測定した。

３．結果と考察（Results and Discussion）

¹H NMRスペクトルと元素分析により、三座型NHC配位子前駆体および対応するPd(II)錯体の合成および単離精製ができていることが示された。また、¹H、¹³C{¹H} NMRスペクトルのシグナルから、錯体はアブノーマルNHC配位であることが示唆された。これらの錯体について、ナノテクプラットホームを利用してX 線結晶解析を行ったところ、図1に示すように、イミダゾリリデン環の4位の炭素原子でパラジウムに配位しているアブノーマルNHC配位構造を取ることが明らかになった。

図１、錯体のORTEP図

４．その他・特記事項（Others）

なし

５．論文・学会発表（Publication/Presentation）

増井諒, 永田英之, 加藤朝香, 廣重茉裕子, 柳生剛義, 錯体化学会第70回討論会, 2020年9月30日

６．関連特許（Patent）

なし