課題番号 ：S-19-SH-0015
利用形態 ：共同研究
利用課題名（日本語） ：トリアザシクロノナン誘導体の合成
Program Title (English) ：Synthesis of a triazacyclononane derivative
利用者名（日本語） ：東村　秀之
Username (English) ：Hideyuki　Higashimura
所属名（日本語） ：岡山理科大学
Affiliation (English) ：Okayama University of Science

１．概要（Summary ）
　フェノール類の酸化重合は低負荷・低コストな芳香族ポリエーテルの合成法であるが、従来触媒ではフリーラジカルを生じ、カップリング選択性を制御できなかった。本研究者らは生体酵素に着目し、制御ラジカルを形成する人工酵素触媒（Cu(tacn)）を見出し1)、2-フェニルフェノール（2-PhP)の高選択的酸化重合を達成した（Scheme 1）2）。本研究では、得られるポリマー（P-2-PhP）の高分子量化を検討した3)。

Scheme 1

２．実験（Experimental）
１）人工酵素触媒の合成（信州大学）
　既報1)を参考にして、トリアザシクロノナン誘導体である人工酵素触媒Cu(tacn)をScheme 2に示すように大量合成頂いた。

Scheme 2

２）2-Phenylphenolの酸化重合（岡山理科大学）
　人工酵素触媒Cu(tacn)を用いて2-PhPの酸化重合をO2雰囲気下40℃で行った。得られたP-2-PhPを再沈殿することにより低分子量成分をカットした。

３．結果と考察（Results and Discussion）
　酸化重合だけではP-2-PhPの数平均分子量（Mn）は7,700であったが、再沈殿を組み合わせることでMnを65,000まで向上させることができた。P-2-PhPは高耐熱性と低誘電性を併せ持つことが期待され、高速通信用電子部品の絶縁材料に有望と考えられる。

４．その他・特記事項（Others）
　本研究は、信州大学 浅尾直樹教授との共同研究によるものであり、ここに感謝申し上げます。また、科学研究費 基盤研究C 17k05890の助成を受けたものです。

５．論文・学会発表（Publication/Presentation）
1) H. Higashimura, M. Kubota, A. Shiga, K. Fujisawa, Y. Moro-oka, H. Uyama, S. Kobayashi, Macromolecules, 33 (2000) 1986-1995.
2) 中野晟志, 玉置星都, 田中陸雄, 東村秀之, 人工酵素触媒による2-フェニルフェノールの精密酸化重合, 2019年日本化学会中国四国支部大会（ポスター発表）
3) 中野晟志, 玉置星都, 東村秀之, 2-フェニルフェノールの精密酸化重合における高分子量化,日本化学会第100回春季年会（口頭発表）

６．関連特許（Patent）
　なし