課題番号（Application Number）：S-15-NR-0019
利用形態（Type of Service）：共同研究
利用課題名（日本語） ：生体関連物質を導入した錯体構造の解明
Program Title (English) ：Structural investigation of biomolecule-incorporated complexes
利用者名（日本語） ：野元昭宏1),矢野重信2), 垣内喜代三2), 小川昭弥1)
Username (English) ：A. Nomoto1), S. Yano2), K. Kakiuchi2), A. Ogawa1)
所属名（日本語） ：1) 大阪府立大学大学院工学研究科, 2) 奈良先端科学技術大学院大学物質創成科学研究科
Affiliation (English) ：1) Graduate School of Engineering, Osaka Prefecture University, 2) Graduate School of Materials Science, Nara Institute of Science and Technology

１．概要（Summary ）
当研究グループでは、抗がん性薬剤の開発を目的として、グルコサミンのアミノ基と8-ヒドロキシ-2-メチルキノリンのホルミル基が脱水縮合反応することで得られるシッフ塩基を配位子に用いることによって錯形成するパラジウム(II) 錯体および 白金(II) 錯体を合成してきた（Figure 1）。この手法を用いれば、生体関連物質を導入した生体適合性の高い錯体の合成が可能と考えられる。
そこで本研究では、糖とアミノ酸の特性を利用したピリジン系配位子を合成し、金属錯体形成への応用を試みた。

２．実験（Experimental）
メタノール溶媒中、システインエチルエステル塩酸塩を脱塩酸し、ピリジン-2-カルボアルデヒドを加えた。チアゾール誘導体へと変換後、加水分解し、縮合剤を用いてアミノ糖を縮合した。合成した配位子を各種金属塩と反応させると目的化合物の沈殿が生成した。
　また本反応におけるシステイン導入反応を応用して、アントラキノン－システイン誘導体の合成にも成功した。

３．結果と考察（Results and Discussion）
高分解能質量分析、NMRにより、目的化合物の生成を確認した。詳細な配位点などは不明であったため、高性能X線結晶構造解析により三次元構造を調べたところ、アミノ酸部位と糖部位が導入された構造を有すること、さらに糖部位は金属に配位していないことが明らかとなった。 (Figure 2)。

Figure 2. Biomolecule-incorporated Pd(II) complex

４．その他・特記事項（Others）
本研究は奈良先端科学技術大学院大学物質創成科学研究科の垣内喜代三教授、片尾昇平技術職員、西川嘉子技術職員、福田和夫技術補佐員の御協力により推進されました。深く御礼申し上げます。

５．論文・学会発表（Publication/Presentation）
(1) A. Nomoto, T. Taniguchi, Y. Minatobe, S. Katao, K. Kakiuchi, S. Yano, A. Ogawa, Molecules (2015), 20(6), 10192-10204.
(2) 波多野朱紀，野元昭宏，坂井優太，矢野重信，小川昭弥，第25回金属の関与する生体関連反応シンポジウム，2015年5月30－31日.

６．関連特許（Patent）
(1) 小川昭弥，小玉晋太朗，野元昭宏，植嶌陸男, “異種金属４核錯体及び酸化物の製造方法”, 特開2011-156477, 平成22年8月18日．